什么是电位滴定？

电位滴定是通过测量滴定过程中电位的变化来确定滴定终点的方法。与直接电位法相比，电位滴定法不需要精确测量电极电位值。因此，温度和液接界电位的影响并不重要。 ，其精度优于直接电位法。普通滴定方法是依靠指示剂的颜色变化来指示滴定终点。如果待测溶液有色或浑浊，指示终点就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。 。电位滴定是根据电极电位的突然跳变来指示滴定终点的。滴定到达终点前后，液滴中待测离子的浓度往往连续变化n个数量级，引起电位突然跳变，仍然通过消耗的量来计算被测组分的含量。滴定剂。

电位滴定定义

使用不同的指示电极，电位滴定可进行酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定、沉淀滴定。在酸碱滴定中，可以使用PH玻璃电极作为指示电极，在氧化还原滴定中，可以使用铂电极作为指示电极。在络合滴定中，如果使用EDTA作为滴定剂，则可以使用汞电极作为指示电极。沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可用银电极作为指示电极。滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断变化，当电极电位突变时滴定达到终点。用微分曲线比用普通滴定曲线更容易确定滴定终点。
若采用自动电位滴定仪，滴定过程中可自动绘制滴定曲线，自动寻找滴定终点，自动给出体积，使滴定快速、方便。
电位滴定时，将参比电极和指示电极插入被测溶液中，形成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也随之变化。电势跳跃发生在等当点附近。因此，通过测量工作池电动势的变化，即可确定滴定的终点。

电位滴定仪

包括滴定管、滴定杯、指示电极、参比电极。

电位滴定以确定终点

使用绘制电势的方法来确定曲线。
电位滴定曲线是滴定过程中电极电位值（电池电动势）E与标准溶液添加体积V的关系图。
根据绘制方法的不同，电位滴定曲线有EV曲线、普通电位滴定曲线三种，拐点e为等当点。
拐点的测定：作两条与滴定曲线成45°相切的直线，平分线与曲线的交点为拐点。
Ee 是等效点电势。
Ve 是添加到当量点的标准溶液的体积。
电位跳跃范围和斜率越大，分析误差越小。
曲线，一阶导数曲线，一阶导数曲线。
曲线峰值处的点 e 是当量点。
利用相邻的两个E、V值求：
=0为等当点
式中，V1、V2为该值的计算值。

电位滴定技术特点

与使用指示剂的容量分析相比，电位滴定具有许多优点。首先，它可用于有色或浑浊溶液的滴定。无法使用指标；在没有或缺乏指标的情况下，采用此方法来解决问题；也可用于试液浓度较稀或滴定反应不全的情况；灵敏度和准确度高，可实现自动连续测定。因此，它具有广泛的用途。

电位滴定应用

根据滴定反应的类型，电位滴定可用于中和滴定（酸碱滴定）、沉淀滴定、络合滴定和氧化还原滴定。

酸碱滴定

一般酸碱滴定可采用电位滴定法；特别适用于弱酸（碱）滴定；极弱的酸可以在非水溶液中滴定；
指示电极：玻璃电极、锑电极；
参比电极：甘汞电极；
(1)在乙酸介质中用HClO 4 滴定吡啶；
(2)在乙醇介质中用HCl溶液滴定三乙醇胺。
(3)在异丙醇和乙二醇的混合溶液中用HCl溶液滴定苯胺和生物碱；
(4)苯酚可以在二甲基甲酰胺介质中滴定；
(5)高氯酸、盐酸和水杨酸的混合物可以在丙酮介质中滴定。

沉淀滴定

参比电极：双盐桥甘汞电极；甘汞电极
(1) 指示电极：银电极
标准溶液：AgNO₃；
滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、CNˉ等，
连续滴定Clˉ、Brˉ、Iˉ；
(2) 指示电极：汞电极
标准溶液：硝suan汞；

滴定对象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、C2O₄ˉ² （3）指示
电极：铂电极
标准溶液：K4[Fe(CN)6；
滴定对象：Pd²﹢、Cd²﹢、Zn²﹢、Ba²﹢等。

还原滴定

参比电极：甘汞电极；
指示电极：铂电极；
(1)标准溶液：高锰酸钾；
滴定对象：Iˉ、NO₃ˉ、Fe²﹢、V⁴﹢、Sn²﹢、C2O₄²ˉ。
(2) 标准溶液：K₄[Fe(CN)6；
滴定对象：Co²﹢。
(3)标准溶液：K2Cr2O7；
滴定对象：Fe²﹢、Sn²﹢、Iˉ、Sb³﹢等。

配位滴定

参比电极：甘汞电极；
标准溶液：EDTA
(1)指示电极：汞电极；
滴定对象：Cu²+、Zn²+、Ca²+、Mg²+、Al³+。
(2)指示电极：氯电极；
Al+用氟化物滴定。
(3)指示电极：钙离子选择电极；
滴定对象：Ca²+等